Nato nel 1918 a Forlì e trascorsa l'infanzia a Figline di Prato, indossò la tonaca nel 1941.
Tra don Alfio e Roberto Benigni, secondo quanto si è sempre raccontato in parrocchia, c'è stato un rapporto profondo di affetto che risale ai tempi in cui - negli anni Sessanta - l'attore frequentava le scuole medie.
Nel tempo il prete e il regista si sono rincontrati in più occasioni, compresa quella in cui, ricorda ancora chi conosce bene la parrocchia, l'attore e regista avrebbe economicamente sostenuto la nuova chiesa di Vergaio, la frazione del comune di Prato dove viveva la famiglia Benigni.